1. 引言
内蒙古地区工业用水主要是地下水和地表水,水中含有大量Ca2+、
等结垢离子 [1] [2] [3] ,呼和浩特当地火电厂循环冷却水系统主要采用天然水循环冷却,运行过程中CaCO3水垢沉淀严重 [4] ,目前多采用的化学药剂阻垢主要弊端是运行成本高及排放污染环境等 [5] [6] ,高压静电场、脉冲磁场、超声波等物理技术作为新型环保、减排的处理手段被广泛关注 [7] [8] [9] [10] 。课题组之前以当地火电厂用水为实验用水进行阻垢研究,由于各次实验水质均不同造成了实验结果不稳定。本实验以高纯水添加适量药剂为研究对象,模拟火电厂循环冷却水系统,通过分析在施加高压静电场和未加静电场两种情况下,循环水中各离子浓度和相应物理性质的变化,试图寻找在高压静电场作用下水成垢的机理。
2. 实验部分
2.1. 实验装置及方法
根据中华人民共和国化工行业《冷却水动态模拟试验方法(HG/T 2160-2008)》 [11] ,搭建了“工业循环冷却水分析测试台”和“高压静电水处理器”。测试台主要由换热器、加热水系统、自动补水系统、冷却塔、高压静电水处理器、高压发生器组成(实验流程如图1所示)。进行了阻垢实验和空白对照实验,有研究指出施加4 kv高压静电场时阻垢效果最佳 [12] ,故本实验阻垢处理实验组施加4 kv工作电压持续作用10小时,未处理实验组未施加电压持续10小时。实验中保持循环冷却水温度(30 ± 10.5℃),加热水温度(90 ± 1.0℃),循环处理水量250 L。
1-换热器;2-恒温水浴锅;3-高压静电水处理器;4-高压电源;5-轴流风机;6-喷头;7-冷却塔;8-循环水泵;9-集水池;10-补水系统。
Figure 1. Flow chart of experiment of scale inhibition [12]
图1. 实验流程图 [12]
2.2. 实验水质
实验采用自制循环冷却水,在高纯水中只加入了GaCl2和NaHCO3,Ca2+浓度12 mmol/L,
浓度12 mmol/L,溶液PH值为7.82。为了保持实验过程中水质的硬度和碱度不变,实验中持续补充硬度和碱度。
2.3. CaCO3的结晶过程
实验水质在模拟过程中将发生如下反应:
CaCO3溶解度很小,属难溶性盐,当液相成垢离子的浓度达到饱和状态后在换热器表面上形成CaCO3水垢。
3. 实验结果与分析
实验过程中不同时刻实验水质分析如表1所示。
Table 1. Analysis of water quality in experiment
表1. 不同时刻实验水质分析
将沉积在换热面上的CaCO3晶体称为附着垢,将被水流冲击而剥离至拦截网中的CaCO3晶体称为脱除垢,脱除垢与附着垢之和称为总垢量。实验结束后,取出换热器铜管烘干,称量处理组和未处理组换热铜管的质量通过(1)式计算阻垢率η,(2)式计算总垢量变化率k:
(1)
(2)
式中:
——处理组的附着垢量,g;
——未处理组的附着垢量,g;
——处理组的总垢量,g;
——未处理组的总垢量,g。
公式(2)中当k为正值时表示未加静电场的总垢量大于加静电场的总垢量,反之为负值。本次实验的附着垢、脱除垢与总垢量的变化见表2所示。
Table 2. The change of scale quantity of CaCO3
表2. 处理组和未处理组CaCO3垢量变化
图2显示处理组和未处理组在实验两小时处滴定消耗量最小表明此时水质溶液中Ca2+浓度最小,大量的Ca2+用于结垢,由此说明在实验初始两小时是结垢的高峰期,实验过程中不停地补充Ga2+但由于结垢速度趋于缓慢导致溶液中Ca2+浓度逐渐回升,处理组的钙离子浓度高于未处理组浓度表明了静电场能够抑制水垢的生长,从表2的结果也证明了高压静电场对循环冷却水起到了阻垢作用。图3表明由于HCO3
不断水解参与结垢,实验水质的碱度呈下降趋势,由于处理组结垢变缓需要的CO32−少于未处理组,所以处理组的碱度下降要显著高于未处理组。图4表明两组实验水质随着结垢的发生均呈碱性变化趋势,由于为处理组消耗较多的CO32−用于结垢导致溶液碱性更强。图5显示了由于静电场能够阻垢导致了溶液中有较多的游离离子故处理组电导率显著高于未处理组。
Figure 2. Calcium hardness [Ca2+] history curve of treated and untreated group
图2. 处理组和未处理组钙硬度随时间变化曲线
Figure 3. Alkalinity [
] history curve of treated untreated group
图3. 处理组和未处理组碱度随时间变化曲线
Figure 4. PH value history curve of treated and untreated group
图4. 处理组和未处理组PH值随时间变化曲线
Figure 5. Conductivity history curve of treated and untreated group
图5. 处理组和未处理组电导率随时间变化曲线
4. 结论
实验表明,4 kV高压静电场作用10小时下的阻垢率为45.977%,总垢量变化率为0.528,静电场对水垢的形成有抑制作用,并且在实验最初两个小时是形成水垢最多的时段。
基金项目
国家自然科学基金资助项目(61761036),内蒙古工业大学重点研究项目(ZD201614)。
NOTES
*通讯作者。